概述

质谱仪器

质谱解析知

质谱分析方法

质谱技术的应用
　9.3　质谱解析基础知识
 
　9.3.2　EI质谱的解释
　　一张化合物的质谱包含着有关化合物的很丰富的信息。在很多情况下，仅依靠质谱就可以确定化合物的分子量、分子式和分子结构。而且，质谱分析的样品用量极微，因此，质谱法是进行有机物鉴定的有力工具。当然，对于复杂的有机化合物的定性，还要借助于红外光谱，紫外光谱，核磁共振等分析方法。
　　质谱的解释是一种非常困难的事情。自从有了计算机联机检索之后，特别是数据库越来越大的今天，尽管靠人工解释EI质谱已经越来越少，但是，作为对化合物分子断裂规律的了解，作为计算机检索结果的检验和补充手段，质谱图的人工解释还有它的作用，特别是对于谱库中不存在的化合物质谱的解释。另外，在MS-MS分析中，对子离子谱的解释，目前还没有现成的数据库，主要靠人工解释。因此，学习一些质谱解释方面的知识，在目前仍然是有必要的。

分子量确定
　　分子离子的质荷比就是化合物的分子量。因此，在解释质谱时首先要确定分子离子峰，通常判断分子离子峰的方法如下：
分子离子峰一定是质谱中质量数最大的峰，它应处在质谱的最右端。
分子离子峰应具有合理的质量丢失。也即在比分子离子小4-14及20-25个质量单位处，不应有离子峰出现。否则，所判断的质量数最大的峰就不是分子离子峰。因为一个有机化合物分子不可能失去4-14个氢而不断链。如果断键，失去的最小碎片应为CH3，它的质量是15个质量单位。同样，也不可能失去20-25个质量单位。
分子离子应为奇电子离子，它的质量数应符合氮规则。所谓氮规则是指在有机化合物分子中含有奇数个氮时，其分子量应为奇数。含有偶数个（包括0个）氮时，其分子量应为偶数。这是因为组成有机化合物的元素中，具有奇数价的原子具有奇数质量，具有偶数价的原子具有偶数质量，因此，形成分子之后，分子量一定是偶数。而氮则例外，氮有奇数价而具有偶数质量，因此，分子中含有奇数个氮，其分子量是奇数，含有偶数个氮，其分子量一定是偶数。
　　如果某离子峰完全符合上述三项判断原则，那么这个离子峰可能是分子离子峰；如果三项原则中有一项不符合，这个离子峰就肯定不是分子离子峰。应该特别注意的是，有些化合物容易出现M-1峰或M+1峰，另外，在分子离子很弱时,容易和噪音峰相混，所以，在判断分子离子峰时要综合考虑样品来源，性质等其他因素。如果经判断没有分子离子峰或分子离子峰不能确定，则需要采取其它方法得到分子离子峰，常用的方法有：
　
　 降低电离能量
　　通常EI源所用电离电压为70V，电子的能量为70eV，在这样高能量电子的轰击下，有些化合物就很难得到分子离子。这时可采用12eV左右的低电子能量，虽然总离子流强度会大大降低，但有可能得到一定强度的分子离子峰。
　
　 制备衍生物
　　有些化合物不易挥发或热稳定差，这时可以进行衍生化处理。例如有机酸可以制备成相应的酯,酯类容易汽化,而且容易得到分子离子峰,可以由此再推断有机酸的分子量。
　
　 采取软电离方式
　　软电离方式很多，有化学电离源、快原子轰击源、场解吸源及电喷雾源等。要根据样品特点选用不同的离子源。软电离方式得到的往往是准分子离子，然后由准分子离子推断出真正的分子量。