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 9.3 质谱解析基础知识 |
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重排离子 |
| 有些离子不是由简单断裂产生的，而是发生了原子或基团的重排，这样产生的离子称为重排离子。当化合物分子中含有C=X（X为O、N、S、C）基团，而且与这个基团相连的链上有γ氢原子，这种化合物的分子离子碎裂时，此γ氢原子可以转移到X原子上去，同时β键断裂。例如， |
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这种断裂方式是Mclafferty在1956年首先发现的，因此称为Mclafferty
重排，简称麦氏重排。对于含有象羰基这样的不饱和官能团的化合物，γ氢是通过六员环过渡态转移的。凡是具有γ的氢的醛、酮、酯、酸及烷基苯、长链烯等，都可以发生麦氏重排。例如：
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| 麦氏重排的特点如下：同时有两个以上的键断裂并丢失一个中性小分子，生成的重排离子的质量数为偶数。 |
| 除麦氏重排外，重排的种类还很多，经过四元环，五元环都可以发生重排。重排既可以是自由基引发的，也可以是电荷引发的。 |
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自由基引发的重排： |
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| 电荷引发的重排： |
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