富立叶变换质谱仪的MS-MS功能 |
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FTMS的扫描方式是依据快速扫频脉冲对所有离子“同时”激发。具有MS-MS功能的FTMS，其快速扫频脉冲可以选择性的留下频率“缺口”，用频率“缺口”选择性的留下欲分析的母离子，其它离子被激发并抛射到接收极。然后使母离子受激，使其运动半径增大又控制其轨道不要与接收极相撞。此时母离子在室内与本底气体或碰撞气体碰撞产生子离子。然后再改变射频频率接收子离子。还可由子离子谱中选一个离子再做子离子谱。由于离子损失很少。因此，FTMS可以做到5-6级子离子谱。 |
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飞行时间质谱仪的源后裂解 |
| 离子在飞行过程中如果发生裂解，新产生的离子仍然以母离子速度飞行。因此在直线型漂移管中观测不到新生成的离子。如果采用带有反射器的漂移管，因为新生成的离子与其母离子动能不同，可在反射器中被分开。这种操作方式称为源后裂解（Post
source decomposition ，PSD）。通过PSD操作可以得到结构信息。因此，可以认为反射型TOFMS也具有MS-MS功能。 |
| 另外TOF-TOF串联质谱仪已经出现。 |
| 关于磁式质谱仪串联和混合型串联，限于篇幅，从略。 |
 9.2.3 质谱仪性指标 |
| 衡量-台质谱仪性能好坏的指标很多。这些指标包括灵敏度，分辨率，质量范围，质量稳定性等。质谱仪的种类很多，其性能指标的表示方法也不完全相同，现将主要的指标及测试方法说明如下。 |
 9.2.3.1
灵敏度 |
GC-MS灵敏度 |
| GC-MS灵敏度表示在一定的样品（如八氟萘或六氯苯），在一定的分辨率下，产生一定信噪比的分子离子峰所需的样品量。具体测量方法如下：通过GC进标准测试样品（八氟萘）1pg，质谱采用全扫描方式从m/z200扫到m/z300，扫描完成后，用八氟萘的分子离m/z272做质量色谱图并测定m/z
272离子的信噪比，如果信噪比为20，则该仪器的灵敏度可表示为1pg八氟萘（信噪比20:1）。有的仪器用六氯苯作测试样品，那么测量时要改用六氯苯的分子离子m/z288.如果仪器灵敏度达不到1pg。则要加大进样量，直到有合适大小的信噪比为止。用此时的进样量及信噪比规定灵敏度指标。 |
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LC-MS的灵敏度测定常采用利血平作为测试样品，测试方法如下： |
| 配置一定浓度的利血平（如10pg/μl），通过LC进一定量样品，以水和甲醇各50%为流动相（加入1%醋酸），全扫描，做利血平质子化分子离子峰m/z
609的质量色谱图。用进样量和信噪比规定灵敏度指标。 |
| 9.2.3.2
分辨率 |
质谱仪的分辨率表示质谱仪把相邻两个质量分开的能力。常用R表示。其定义是，如果某质谱仪在质量M处刚刚能分开M和M+ΔM两个质量的离子。则该质谱仪的分辨率为 。例如某仪器能刚刚分开质量为27.9949和28.0061两个离子峰。则该仪器的分辨率为 这里有两点需说明：所谓两峰刚刚分开,一般是指两峰间的“峰谷”是峰高的10%（每个峰提供5%）。另外，在实际测量时，很难找到刚刚分开的两个峰，这时可采用下面方法进行分辨率的测量：如果两个质谱峰M1和M2的中心距离为a，峰高5%处的峰宽为b（见图9-18），则该仪器的分辨率为： |
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（9-7） |
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还有一种定义分辨的方式：如果质量为M的质谱峰其峰高50%处的峰宽（半峰宽）为ΔM。则分辨率为 ，这后一种表示方法测量时比较方便。目前，FT-MS和TOF-MS采用这种分辨率表示方式。对于磁式质谱仪，质量分离是不均匀的，在低质量端离子分散大，高质量端离子分散小，或者说M小时ΔM小，M大时ΔM也大。因此，仪器的分辨率数值基本不随M变化。在四极质谱仪中。质量排列是均匀的，若在M=100处，ΔM=1,则R=100, |
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| 在M=1000时，也是ΔM=1，则R=1000，分辨率随质量变化。为了对不同M处的分辨率都有一个共同的表示法，四极质谱仪的分辨率一般表示为M的倍数，如R=1.7M或R=2M等。如果是R=2M,表示在M=100时,R=200；M=1000时,R=2000。 |
9.2
质谱仪器
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