谱图分析举例 |
| [例1]
由元素分析测得某化合物的组成式为C8H8O2，其质谱图如图9.19，确定化合物结构式： |
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| [解] |
该化合物分子量 M=136 |
该化合物的不饱和度  |
| 由于不饱和度为5，而且质谱中存在m/z
77，51等峰，可以推断该化合物中含有苯环。 |
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高质量端质谱峰m/z105是m/z 136失去质量为31的碎片（-CH2OH或-OCH3）产生的，m/z
77(苯基)是m/z 105失去质量为28的碎片（-CO或-C2H4）产生的。因为质谱中没有m/z
91离子，所以m/z105对应的是136失去CO，而不136失去C2H4。 |
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推断化合物的结构为 |
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| 最后，可以用标样确定未知物属于哪种结构。对于本例也可用红外光谱法进一步确证。 |
| [例2]
图9.20是某未知物质谱图，试确定其结构。 |
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| [解] |
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由质谱图可以确定该化合物的分子量M=154。M/z 156是m/z 154的同位素峰。 |
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由m/z154和m/z156之比约为3：1，可以推测化合物中含有一个Cl原子。
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m/z154失去15个质量单位（CH3）得m/z139离子。
m/z139失去28个质量单位（CO，C2H4）得m/z111离子。
m/z77、m/z 76、m/z 51是苯环的特征离子。
m/z 43可能是-C3H7或-COCH3生成的离子。 |
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由以上分析，该化合物存在的结构单元可能有：
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| 根据质谱图及化学上的合理性，提出未知物的可能结构为： |
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| (a) |
(b) |
(c) |
| 上述三种结构中，如果是(b)，则质谱中必然有很强的m/z
125离子，这与所给谱图不符；如果是(c)，根据一般规律，该化合物也应该有m/z125离子，尽管离子强度较低。所以，是这种结构的可能性较小；如果是(a)，其断裂情况与谱图完全一致。 |
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| 如果只依靠质谱图的解释，可能给出(a)和(c)两种结构式。然后用下面的方法进一步判断： |
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① 查(a)、(c)的标准质谱图。看哪个与未知谱图相同。 |
| ② 利用标样做质谱图。看哪个谱图与未知物谱图相同。 |
| ③ 利用MS-MS联用技术，确定离子间的相互关系，进一步分析谱图，最后确定未知 |
| 物结构 |
9.3 质谱解析基础知识
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