概述

质谱仪器

质谱解析知

质谱分析方法

质谱技术的应用
　9.4　质谱分析方法
　
选择离子监测（select ion monitoring ，SIM）
　　一般扫描方式是连续改变Vrf使不同质荷比的离子顺序通过分析器到达检测器。而选择离子监测则是对选定的离子进行跳跃式扫描。采用这种扫描方式可以提高检测灵敏度。由于这种方式灵敏度高，因此适用于量少且不易得到的样品分析。利用选择离子方式不仅灵敏度高，而且选择性好，在很多干扰离子存在时，利用正常扫描方式得到的信号可能很小，噪音可能很大，但用选择离子扫描方式，只选择特征离子，噪音会变得很小，信噪比大大提高。在对复杂体系中某一微量成分进行定量分析时，常常采用选择离子扫描方式。由于选择离子扫描不能得到样品的全谱。因此,这种谱图不能进行库检索，利用选择离子扫描方式进行GC-MS联用分析时，得到的色谱图在形式上类似质量色谱图。但实际上二者有很大差别。质量色谱图是全扫描得到的，因此可以得到任何一个质量的质量色谱图；选择离子扫描是选择了一定m/z的离子。扫描时选定哪个质量，就只能有那个质量的色谱图。如果二者选择同一质量，那么，用SIM灵敏度要高得多。
9.4.1.4 GC-MS定性分析
　　目前色质联用仪的数据库中，一般贮存有近30万个化合物的标准质谱图。因此,GC-MS最主要的定性方式是库检索。由总离子色谱图可以得到任一组分的质谱图，由质谱图可以利用计算机在数据库中检索。检索结果，可以给出几种最可能的化合物。包括化合物名称、分子式、分子量、基峰及可靠程度。表4是由计算机给出的某未知物谱图的检索结果。
表9.4　某未知化合物的检索结果
Name Molwt Formula Qual
2-Propenoic acid,3-(4-methoxyphenyl)- 206 C12H14O3 99
2-Propenoic acid,3-(4-methoxyphenyl)- 206 C12H14O3 98
Ethyl p-methoxycinnamate 206 C12H14O3 89
2-Propenoic acid,3-(3-methoxyphenyl)- 206 C12H14O3 64
Thiazole,4-phenyl- 161 C9H7NS 47
Thiazole,5-phenyl- 161 C9H7NS 47
1-Penten-3-one,l-(4-methoxyphenyl)-4-me 204 C13H16O2 43
Indenone,5-methylamino-2,3-dihydro- 161 C10H11NO 38
2-(2-Thienyl)pyridine 161 C9H7NS 35
3-Isobutyl-4,5-dimethyl-3H-isobenzofuran 218 C14H1802 35
　　利用计算机进行库检索是一种快速、方便的定性方法。但是在利用计算机检索时应注意以下几个问题：
　 数据库中所存质谱图有限，如果未知物是数据库中没有的化合物，检索结果也给出几个相近的化合物。显然，这种结果是错误的。
　 由于质谱法本身的局限性，一些结构相近的化合物其质谱图也相似。这种情况也可能造成检索结果的不可靠。
　 由于色谱峰分离不好以及本底和噪音影响，使得到的质谱图质量不高，这样所得到的检索结果也会很差。
　　因此，在利用数据库检索之前,应首先得到一张很好的质谱图,并利用质量色谱图等技术判断质谱中有没有杂质峰；得到检索结果之后,还应根据未知物的物理、化学性质以及色谱保留值、红外、核磁谱等综合考虑,才能给出定性结果。