请选择 进入手机版 | 继续访问电脑版

小卡   发表于 2018-5-29 17:07:25 |栏目:仪器资料
  • 资料类型 :应用方法 
  • 资源级别: 三星以上
  • 文件类型 : doc,docx 
  • 适合人群 : 初学者
  • 关联厂家 :
  • 仪器型号:
原子吸收与原子荧光光谱分析的技术进步

1955年原子吸收光谱法(AAS)诞生后,由于其强大的生命力,以崭新的面目出现在分析化学之林,其发展速度之快是分析化学史上少有的,它很快被广泛应用于冶金、地质、环境等各个领域。原子吸收光谱分析的发展对原子发射光谱(AES)产生了强烈的冲击。但后来当高频等离子体光源(ICP)与光电光谱技术结合之后,AES又获得了新的生命力,尤其是在减小或克服基体效应及在全浓度范围检测方面,都表现出更大的威力。ICP-AES很快被广泛应用于各个领域。当时曾有专家预言,将来AAS有可能被淘汰,而被ICP-AES所取代。但实际情况的发展并非如此,由于AAS独特的优点,仪器投资低,操作简便、灵活,用于单个或少量元素测定速度快、成本低,特别适合于中、低含量元素分析等,30年来AAS仍然获得了长足的发展。从图1、图2可看出,自1983年以来,我国公开发表的AAS与AFS文献仍然呈逐年增长趋势,大约平均每年增加18篇,其占总无机分析化学文献的比例基本保持在10%~14%。目前,各检测部门的日常分析,AAS承担的分析量一般要占50%以上。近年来由于不少部门对分析化学提出了较高的要求,特别是对于10-9~10-10g杂质的分析,AAS及AFS在解决超痕量分析方面也充分显示了它的优越性。

170621mdn55luee3eq1fl3.jpg
几十年来,原子吸收与原子荧光光谱分析(AFS)取得了无数的技术进步,但基本上都可归纳为以下五个方面:(1)提高测定速度;(2)提高灵敏度,降低检测限;(3)消除干扰;(4)间接测定与形态分析(5)仪器设备的改进。本文围绕这五个方面对AAS和AFS近年来的技术进步作一评述。
AAS & AFS进展--多元素测定
1 多元素测定
原子吸收光谱法的优点之一就是光谱干扰少、光学要求也不太高。但是,AAS一次只能测定一个元素,无法满足在同一样品中测定多个元素的要求。因此,测定速度比较慢,尤其是石墨炉AAS法,这成了AAS的致命弱点。现代电感耦合等离子体-发射光谱法的多元素测定技术的进步使ICP-AES不但分析速度快而且灵敏度和检出限也取得长足的进步,对AAS分析已构成严重的挑战。因此,AAS仪除要保持原有优点外,如何提高测定速度已成为关键性问题。其解决途径除加强仪器的计算机控制和自动化外.发展多元素测定AAS仪是原子吸收专家和制造商所关注的焦点。早在AAS发展切期就已经开始了多元素分析的尝试。进入90年代,随着先进的加工工艺、电子元件、微机的应用,这项技术有了-些新的进展[6~8]。AAS多元素测定仪器与ICP-AES相类似,也可分为两大类:
1.1  顺序多元素测定仪
这种仪器有一个可装多个空心阴极灯的灯架,测定时仪器转动灯架使HCL快速移动到正确的位置,计算机控制系统同步使光栅转到特定波长,调节狭逢宽度和其他测定条件,然后进行测定。例如,美国TJA公司的快速扫描AA一Scan4/8、AtomSpec4等型,用双电磁驱动装置,一个驱动反射镜转动以选择灯,-个驱动光栅转动以选择谱线,两个驱动马达同步,可实现四元素同时测定。Varian公司SpectrAA220FS火焰AAS仪采用双光束系统,模拟ICP-AES操作模式,将传统的逐个元素测定一系列样品改为逐个样品测定一系列元素,2min内可完成10种元素分析。Leeman Labs公司生产的AAS合金分析仪,利用在真空(负压)进行阴极溅射辉光放电,使合金样品中的待测元素原子化。它有30个灯座,一次可快速顺序测定30种元素,包括C、S、P;既可分析固体样品又可分析液体样品,液体样品10种元素少于30s,固体样品30种元素约2min;其阴极溅射特点使其能进行金属表面薄层元素分析。
1.2  同时多元素测定仪
从技术上看要实现火焰AAS的多元素测定比较容易,但实现石墨炉AAS的多元素同时测定比较困难。因为石墨炉测定速度特别慢且原子化时间短,各元素的灰化温度和原子化温度各不相同即各元素的测定条件不一样,因此要达到多元素同时测定的兼容条件是极其困难的。要实现石墨炉AAS多元素同时测定,需要解决的关键性技术问题有[1-1]:a.实现稳定的高强度的多谱线全光光源;b.能兼容多种元素石墨炉测定条件的原子化器;c.与之相适应的良好的光学系统及有效的背景校正;d. 同时记录多个元素各自的原子化信号的检测器; e.快速采集与处理数据的计算机系统。
    为此目的,原子吸收专家和制造厂家提出了各种设想,现已取得突破性进展。真正第一台多元素同时测定的原子吸收光谱仪,是日立公司90年代初首产的Z9O00型。它为四通道系统,将同时来自四只空心阴灯的辐射,经一四面镜会聚于石墨管中。其不同调制信号,分由四只光电倍增管采集。使一次同时测定四个元素得以成功,并初获应用。唯光路过繁,结构复杂,又新技术较少,致灵敏度、检出限大辐下降,整机性能不理想。以此为鉴,PE公司1994年推出了重大创新的SIMAA6000多元素同时分析原子吸收光谱仪。其历史性变革在于:(1)该仪器摒弃了习用的普通光栅单色器,代之以新型四面体中阶梯光栅为核心的二元色栅系统(多色器),获取二维频谱,使平面阵列同时检测有了可能。(2)检测系统从单一检出的光电倍增管,到广谱响应的固体检测器。采用了新型固体检测器(SSD),将60只光电二极管及其各CMOS放大电路与平行信号处理网络,陈列优选集成于50x60nnn的微小芯片内。在折衷条件下一次测定4一6个元素,仍不亚于单元素分析优化参数下检测的性能指标。图3为其光学系统和固体检测器结构示意图。
170713i7ka2a7k4dfaqqfg.jpg
3 多元素同时分析AAS仪光学系统和固体检测器结构
多元素同时测定技术的发展为AAS仪器技术的发展带来了生机,但由于它较大幅度提高了仪器成本,在实际应用中需要寻求折中条件,AAS测定线性范围不如发射光谱宽,制约了它的发展。由于AAS法各元素的测量动力学范围比较窄,一般只有两个数量级,当同一样品中要测定的各元素浓度范围差异较大时,则很难同时测定。

几十年来,原子吸收与原子荧光光谱分析(AFS)取得了无数的技术进步,但基本上都可归纳为以下五个方面:(1)提高测定速度;(2)提高灵敏度,降低检测限;(3)消除干扰;(4)间接测定与形态分析(5)仪器设备的改进。本文围绕这五个方面对AAS和AFS近年来的技术进步作一评述。
AAS & AFS进展--多元素测定
1 多元素测定
原子吸收光谱法的优点之一就是光谱干扰少、光学要求也不太高。但是,AAS一次只能测定一个元素,无法满足在同一样品中测定多个元素的要求。因此,测定速度比较慢,尤其是石墨炉AAS法,这成了AAS的致命弱点。现代电感耦合等离子体-发射光谱法的多元素测定技术的进步使ICP-AES不但分析速度快而且灵敏度和检出限也取得长足的进步,对AAS分析已构成严重的挑战。因此,AAS仪除要保持原有优点外,如何提高测定速度已成为关键性问题。其解决途径除加强仪器的计算机控制和自动化外.发展多元素测定AAS仪是原子吸收专家和制造商所关注的焦点。早在AAS发展切期就已经开始了多元素分析的尝试。进入90年代,随着先进的加工工艺、电子元件、微机的应用,这项技术有了-些新的进展[6~8]。AAS多元素测定仪器与ICP-AES相类似,也可分为两大类:
1.1  顺序多元素测定仪
这种仪器有一个可装多个空心阴极灯的灯架,测定时仪器转动灯架使HCL快速移动到正确的位置,计算机控制系统同步使光栅转到特定波长,调节狭逢宽度和其他测定条件,然后进行测定。例如,美国TJA公司的快速扫描AA一Scan4/8、AtomSpec4等型,用双电磁驱动装置,一个驱动反射镜转动以选择灯,-个驱动光栅转动以选择谱线,两个驱动马达同步,可实现四元素同时测定。Varian公司SpectrAA220FS火焰AAS仪采用双光束系统,模拟ICP-AES操作模式,将传统的逐个元素测定一系列样品改为逐个样品测定一系列元素,2min内可完成10种元素分析。Leeman Labs公司生产的AAS合金分析仪,利用在真空(负压)进行阴极溅射辉光放电,使合金样品中的待测元素原子化。它有30个灯座,一次可快速顺序测定30种元素,包括C、S、P;既可分析固体样品又可分析液体样品,液体样品10种元素少于30s,固体样品30种元素约2min;其阴极溅射特点使其能进行金属表面薄层元素分析。
1.2  同时多元素测定仪
从技术上看要实现火焰AAS的多元素测定比较容易,但实现石墨炉AAS的多元素同时测定比较困难。因为石墨炉测定速度特别慢且原子化时间短,各元素的灰化温度和原子化温度各不相同即各元素的测定条件不一样,因此要达到多元素同时测定的兼容条件是极其困难的。要实现石墨炉AAS多元素同时测定,需要解决的关键性技术问题有[1-1]:a.实现稳定的高强度的多谱线全光光源;b.能兼容多种元素石墨炉测定条件的原子化器;c.与之相适应的良好的光学系统及有效的背景校正;d. 同时记录多个元素各自的原子化信号的检测器; e.快速采集与处理数据的计算机系统。
    为此目的,原子吸收专家和制造厂家提出了各种设想,现已取得突破性进展。真正第一台多元素同时测定的原子吸收光谱仪,是日立公司90年代初首产的Z9O00型。它为四通道系统,将同时来自四只空心阴灯的辐射,经一四面镜会聚于石墨管中。其不同调制信号,分由四只光电倍增管采集。使一次同时测定四个元素得以成功,并初获应用。唯光路过繁,结构复杂,又新技术较少,致灵敏度、检出限大辐下降,整机性能不理想。以此为鉴,PE公司1994年推出了重大创新的SIMAA6000多元素同时分析原子吸收光谱仪。其历史性变革在于:(1)该仪器摒弃了习用的普通光栅单色器,代之以新型四面体中阶梯光栅为核心的二元色栅系统(多色器),获取二维频谱,使平面阵列同时检测有了可能。(2)检测系统从单一检出的光电倍增管,到广谱响应的固体检测器。采用了新型固体检测器(SSD),将60只光电二极管及其各CMOS放大电路与平行信号处理网络,陈列优选集成于50x60nnn的微小芯片内。在折衷条件下一次测定4一6个元素,仍不亚于单元素分析优化参数下检测的性能指标。图3为其光学系统和固体检测器结构示意图。
图3  多元素同时分析AAS仪光学系统和固体检测器结构
多元素同时测定技术的发展为AAS仪器技术的发展带来了生机,但由于它较大幅度提高了仪器成本,在实际应用中需要寻求折中条件,AAS测定线性范围不如发射光谱宽,制约了它的发展。由于AAS法各元素的测量动力学范围比较窄,一般只有两个数量级,当同一样品中要测定的各元素浓度范围差异较大时,则很难同时测定。

上一篇:北京科创海光AFS9700软件操作手册
下一篇:AAS & AFS进展

发帖前要善用【论坛搜索】功能,以免资源重复发布;

如果吧里没有您要寻找的资源,请在【求资源】版面发帖求助,得到应助请及时结帖;

如何回报帮助你的吧友,一个好办法就是给对方【顶帖】,顶帖不加分不扣分,但可以让对方的帖子靠前让更多的人看到!

回复 显示全部楼层 使用道具 举报

小卡

氖级

实名认证
小卡   发表于 2018-5-29 17:09:37 |栏目:仪器资料
AAS & AFS进展--在线富集:A流动注射(FI-在线富集
2 在线富集:A流动注射(FI)-在线富集
为了提高AAS的灵敏度与抗干扰能力,各种手段的预富集分离是常用的办法,但其操作往往既麻烦又费时。样品消解加分离富集所花费的时间往往占总分析时间的90%-95%,这样AAS测定速度再快也提不高分析速度。在线预富集技术可解除人们的这一烦恼,是提高AAS分析速度、测定灵敏度的有效方法。
2.1  流动注射(FI)-在线富集
经过分析工作者的多年研究工作,目前无论在测定速度还是在试剂消耗方面,在线流动注射分离富集的操作几乎可以与简单的原子吸收分析测定一样快速和有效。试剂消耗可以减到常规法的百分之几。徐淑坤、方肇伦等[9]评述了近年来流动注射在线分离富集技术与原子吸收光谱联用技术及其应用进展。
2.1.1 FI-在线溶剂萃取
与吸附和共沉淀系统相比,溶剂萃取系统的优点是在所获浓集液中的大部分待测组分的浓度分布是均匀的,这有利于用石墨炉测定时保持良好精度;但由于很难得到较大的相比,因此富集系数通常不超过20。陶冠红等将采用新型重力分相器的在线溶剂萃取预富集系统用于ETAAS[10],用MIBK萃取Ni-APDC络合物,相比达25,在20/h采样频率下达到4ng/L的检测限。林守麟等[11]设计了用于液-液萃取、可与各种检测器配合并适用于比重大于或小于水的有机溶剂的微型万用分相器及相应的流路系统,与GFAAS联用测定环境水中Cd、Cr。帅琴等[12]设计了一种新型FI在线液一液萃取重力分相器与AAS法联用测定了生物样品中的Pb,提高了方法的灵敏度和分析速度。现将流动注射在线溶剂萃取分离富集技术在原子吸收分析中的部分应用列于表1。
表1  FI在线溶剂萃取分离富集技术在AAS中的应用
           
170909pqg80aqfza85ahz8.jpg
2.1.2 FI-在线微型柱分离富集系统
根据柱中填料和洗脱剂的不同, 在线微型柱分离富集系统又可以分为在线离子交换和在线吸附萃取两种类型。在线微型柱分离富集技术的突出优点是比其他分离方法易于操作,而且装置也相对简单耐用。然而,由于填充柱内流体阻力较大,对于FAAS来说富集的流速一般较高,要求用较高质量的蠕动泵。同时对填料也有一定的要求:机械强度较好,粒度相当;物理与化学稳定性好,操作过程中膨胀系数小;动力学特性较好,易于吸附、洗脱和再生。柱中填充的吸附介质有离子交换树脂,螫合树脂,C18硅胶吸附剂,XAD系列吸附树脂等。孙晓娟、Welz[19]报道了微柱FI在线预富集与GFAAS全自动联用的最新技术,富集倍数高达64倍,成功地进行河水和海水标准参考物质中痕量铅的测定。表2为流动注射在线微型柱分离富集技术在原子吸收分析中的部分应用。
表2  FI在线微型柱分离富集技术在AAS中的应用
170910j16w0c41ii1icf11.jpg
2.1.3 FI-在线沉淀分离富集系统
    由于经典的沉淀分离中包含了沉淀、过滤、洗涤和溶解等复杂、繁琐的操作步骤,这使得沉淀和共沉淀分离富集很难摆脱传统的手工操作模式而实现在线化、自动化。开始阶段,流动注射在线沉淀分离主要应用于以FAAS测定非金属阴离子和有机化合物。我国学者方肇伦等于1991年提出的FI在线无滤共沉淀技术[33],从根本上突破了以滤器收集沉淀物的传统方式,解决了沉淀分离法在线化、自动化的一大困难,使得FI在线共沉淀预分离富集技术达到了可与FI在线液液萃取和FI在线固相萃取相媲美的境地,因而近年来该法与原子吸收联用得到了较快的发展[34]。
(1) FI在线沉淀分离原子吸收间接测定无机阴离子和有机化合物
该法往往使一种标记离子与无机阴离子成有机物生成沉淀,沉淀物被滤器收集,然后直接测定滤液中过量的标记离子。这种方法是以一定浓度的标记离子溶液为载流将一定体积的样品注入载流中,分析物和标记离子反应所生成的沉淀被一滤器收集,滤液中过量的标记离子直接进入FAAS,根据信号的降低(负峰)来确定分析物的浓度,或以试样为载流,注入一定体积的标记离子,生成的沉淀被滤器收集后,直接测定滤液中过量的标记离子(正峰)而间接得到分析的结果。例如,Martinez-Jimenez用Ag+为标记离子,FAAS法测定了水样中0.3~10mg/L的Cl-浓度[35]。这种方法经多次测定后,积累在滤膜上的沉淀物逐渐增多使流路的反压增高。因此,需定时用合适的清洗剂除去滤膜上的沉淀,以保证测定的精密度和准确度。这是本法的一个缺点。
    (2)  FI在线沉淀富集一FAAS法测定金属离子
    在此方法中,金属离子(分析物)和沉淀剂反应所生成的沉淀用滤器在线收集,富集一段时间后,再用一定的溶剂溶解沉淀,然后将溶液在线输入FAAS测定其中的金属离子。应用该法,Martine-Jimenez用氨水作沉淀剂测定了水样中的Pb2+ [36]。由于能够产生低溶度积的沉淀以满足痕量分析需要的沉淀反应很少,该法的富集效率(即每分钟富集的倍数)有限,故其应用不是很广泛。
(3) FI在线共沉淀富集-AAS测定痕量金属离子
共沉淀法是通过共沉淀载体在沉淀过程中吸附、包夹和混晶等作用,使痕量甚至超痕量的分析物与载体一起从溶液中析出而达到预分离富集的目的。对沉淀的溶解度要求不是很严,因此可以用于各种规模和多种基体样品的流动注射系统,而且干扰较少。但是,沉淀物的生成、收集和溶解依然是FI在线共沉淀预富集法中的三个必不可少的环节,效率一般较低。1991年方肇伦等[33]提出的在线共沉淀分离浓集技术采用无过滤器的系统收集沉淀克服了这些制约因素,明显地提高了浓集效率和选择性。首次以共沉淀的方式实现了生物材料中痕量铅的流动注射在线共沉淀预富集与FAAS的联用。他们以螯合剂六甲撑二硫代氨基甲酸六甲撑铵(HMA-HMDTC)作为沉淀剂,以预先加入试样溶液的二价铁离子为载体金属离子,当HMA-HMDTC 的水溶液与试样溶液在一用PTFE细管(内径0.5mm,长150cm)编结而成的编绪反应器(knotted reactor,KR)上游汇合时,即在KR中发生反应而生成大量的Fe(HMDTC)2沉淀(共沉淀载体),通过共沉淀作用,痕量铅与HMDTC生成的疏水性螫合物得以从试样溶液中析出,利用形成的沉淀在KR中近似圆周运动的流动中产生的离心力使沉淀粘附而收集在管内壁上起到分离浓集的作用。分析物的收集率在50%~70%间。收集于KR内壁的沉淀被随后注入的甲基异丁基酮(MIBK)溶解洗脱,在线输入原子吸收测定。此FI在线共沉淀体系对铅的增敏因子可达66倍,从而使FAAS测定铅的检出限可达到2μg/L。后来该系统又被扩展到镉、钴、镍和银的火焰原子吸收测定以及生物和环境样品中的镉和钼等的石墨炉原子吸收测定[37-39]。现将流动注射在线共沉淀分离浓集技术在原子吸收分析中的应用列于表3。
表3  FI-在线共沉淀分离富集-原子吸收分析应用
170910cm77kjokjp6tczoj.jpg
综上所述,FI在线沉淀、共沉淀预分离富集与原子光谱(主要是火焰原子吸收)联用拓展了后者的分析对象,提高了灵敏度,充分体现了流动注射分析作为一种新型自动溶液分析法的魅力。今后,FI在线沉淀分离与原子吸收法联用间接测定阴离子和有机物的研究和应用,应致力于开发高选择性和高灵敏度的反应体系;FI在线共沉淀预富集技术,除了继续开发与原子吸收(尤其是石墨炉原子吸收联用以消除基体效应)和ICP-AES的联用体系外,与具有中国特色的氢化物原子荧光法的联用值得研究。

发帖前要善用【论坛搜索】功能,以免资源重复发布;

如果吧里没有您要寻找的资源,请在【求资源】版面发帖求助,得到应助请及时结帖;

如何回报帮助你的吧友,一个好办法就是给对方【顶帖】,顶帖不加分不扣分,但可以让对方的帖子靠前让更多的人看到!

caballo

氦级

caballo   发表于 2018-5-30 15:38:27 |栏目:仪器资料
這麼好的帖子都沒有人頂!d=====( ̄▽ ̄*)b,我來多頂頂樓主

发帖前要善用【论坛搜索】功能,以免资源重复发布;

如果吧里没有您要寻找的资源,请在【求资源】版面发帖求助,得到应助请及时结帖;

如何回报帮助你的吧友,一个好办法就是给对方【顶帖】,顶帖不加分不扣分,但可以让对方的帖子靠前让更多的人看到!

hfhjx

氦级

hfhjx   发表于 2018-5-31 15:40:00 |栏目:仪器资料
这个資源一般般,不過我喜歡

发帖前要善用【论坛搜索】功能,以免资源重复发布;

如果吧里没有您要寻找的资源,请在【求资源】版面发帖求助,得到应助请及时结帖;

如何回报帮助你的吧友,一个好办法就是给对方【顶帖】,顶帖不加分不扣分,但可以让对方的帖子靠前让更多的人看到!

yesmanlau

氦级

yesmanlau   发表于 2018-6-1 22:13:36 |栏目:仪器资料
這個資源非常需要,支持一起下吧!

发帖前要善用【论坛搜索】功能,以免资源重复发布;

如果吧里没有您要寻找的资源,请在【求资源】版面发帖求助,得到应助请及时结帖;

如何回报帮助你的吧友,一个好办法就是给对方【顶帖】,顶帖不加分不扣分,但可以让对方的帖子靠前让更多的人看到!

beyondcn

氦级

beyondcn   发表于 2018-6-3 09:31:28 |栏目:仪器资料
珍惜生命,果断回帖;酌一杯清茶,品一起下吧资源

发帖前要善用【论坛搜索】功能,以免资源重复发布;

如果吧里没有您要寻找的资源,请在【求资源】版面发帖求助,得到应助请及时结帖;

如何回报帮助你的吧友,一个好办法就是给对方【顶帖】,顶帖不加分不扣分,但可以让对方的帖子靠前让更多的人看到!

ljccjl

氦级

ljccjl   发表于 2018-6-4 16:52:08 |栏目:仪器资料
确实是难得好帖啊,讓我涕流滿面,頂頂一起下吧先

发帖前要善用【论坛搜索】功能,以免资源重复发布;

如果吧里没有您要寻找的资源,请在【求资源】版面发帖求助,得到应助请及时结帖;

如何回报帮助你的吧友,一个好办法就是给对方【顶帖】,顶帖不加分不扣分,但可以让对方的帖子靠前让更多的人看到!

tt55

氦级

tt55   发表于 2018-6-6 09:32:51 |栏目:仪器资料
这个資源一般般,不過我喜歡

发帖前要善用【论坛搜索】功能,以免资源重复发布;

如果吧里没有您要寻找的资源,请在【求资源】版面发帖求助,得到应助请及时结帖;

如何回报帮助你的吧友,一个好办法就是给对方【顶帖】,顶帖不加分不扣分,但可以让对方的帖子靠前让更多的人看到!

mjl

氦级

mjl   发表于 2018-6-7 09:40:31 |栏目:仪器资料
确实是难得好帖啊,讓我涕流滿面,頂頂一起下吧先

发帖前要善用【论坛搜索】功能,以免资源重复发布;

如果吧里没有您要寻找的资源,请在【求资源】版面发帖求助,得到应助请及时结帖;

如何回报帮助你的吧友,一个好办法就是给对方【顶帖】,顶帖不加分不扣分,但可以让对方的帖子靠前让更多的人看到!

lcj888

氦级

lcj888   发表于 2018-6-9 11:07:58 |栏目:仪器资料
珍惜生命,果断回帖;酌一杯清茶,品一起下吧资源

发帖前要善用【论坛搜索】功能,以免资源重复发布;

如果吧里没有您要寻找的资源,请在【求资源】版面发帖求助,得到应助请及时结帖;

如何回报帮助你的吧友,一个好办法就是给对方【顶帖】,顶帖不加分不扣分,但可以让对方的帖子靠前让更多的人看到!

您需要登录后才可以回帖 登录 | 立即注册

本版积分规则

作者相关信息

极品资源推荐

热门资源推荐

最新资源推荐

高分悬赏

热门Tag标签

 
 
在线客服
广告服务
工作时间:
8:00-22:00
客服QQ:
1197719870
关注官方微信公众号
5 秒后自动关闭
快速回复 返回顶部 返回列表